石墨在鋰電池中的應用現狀及發展方向44
發表時間:2020-11-25 08:55 石墨被國際公認為是“21 世紀支撐高新技術發展的戰略資源”。隨著全球經濟環境改善,石墨在戰略性新興行業的應用,尤其是在新能源汽車等行業的應用將會快速增加。 石墨:理想的負極材料 天然石墨是在高溫下有機成因的碳質物變質而成,呈鋼灰色、黑灰色,具有半金屬光澤,晶體結構屬六方晶系,呈六邊形層狀結構,具有耐高溫、導熱、導電、潤滑、可塑和抗腐蝕性等特性。 石墨是較早應用的負極材料,與其他碳材料相比,其導電性、結晶度更高,良好的層狀結構和充放電電壓也十分適合正極材料的脫/嵌運動,且目前工藝成熟、成本較低,是較為理想的負極材料。 改性:優化負極材料的性能 石墨負極一般采用天然鱗片石墨,但存在以下幾個缺點: (1)鱗片石墨粉具有較大的比表面積,對負極的首次充放電效率有較大影響; (2)石墨的片層結構決定了Li+只能從材料端面嵌入,并逐漸擴散入顆粒內部,由于鱗片石墨的各向異性,Li+擴散路徑較長且不均勻,導致其比容量較低; (3)石墨的層間距較小,增加了Li+的擴散阻力,且倍率性能較差,快速充電時Li+易在石墨表面沉積形成鋰枝晶,導致嚴重的安全隱患。 為了解決這些問題,可以采用顆粒球形化、表面氧化、表面氟化、表面包覆軟碳、硬碳材料以及其它方式的表面修飾和微結構調整等技術對天然石墨進行改性處理。從成本和性能的綜合考慮,目前工業界石墨改性主要使用碳包覆工藝處理。商業化應用的改性天然石墨比容量為 340~370mA·h/g,首周庫侖效率90%~93%,100% DOD循環壽命可達到1000次以上,基本可以滿足消費類電子產品對小型電池性能的要求。 |